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3億人需要補鈣?碳酸鈣在食品、藥品行業應用及

碳酸鈣作為重要的無機化工產品,廣泛應用于橡膠、塑料、造紙、涂料等工業中,隨著碳酸鈣產業的發展和技術的進步,還被應用于牙膏、食品、醫藥、飼料等行業。碳酸鈣在藥品行業中可作為中和劑、助濾劑、緩沖劑和溶解劑及作為填料和鈣源補充劑;在食品加工中可作為營養補充劑、蓬松劑、發酵劑、填充劑等。

 

1、食品、藥品用碳酸鈣的種類與標準

 

碳酸鈣由于其含鈣量高、無毒性、無刺激性、色白、易加工處理、價格低廉而被廣泛地應用于食品加工業中。從加工方式上劃分,用于食品添加劑的碳酸鈣可以是化學法制成的輕質(納米)碳酸鈣,也可以是粉碎石灰石、方解石和牡蠣殼等制成的重質碳酸鈣。從鈣源劃分,用于食品行業的碳酸鈣可以是方解石、石灰石、白云石等礦物原料加工而成,也可以是貝殼、雞蛋殼等生物質原料加工而成。從應用來看,目前以礦物原料生產食品鈣為主,生物質原料生產食品鈣研究居多;不過生物質原料生產的食品碳酸鈣在生物利用度和純度方面具有一定優勢,但工業化、衛生安全及原料穩定性等方面還有一些問題要解決。

長期以來,各國的藥典和食品安全均對碳酸鈣的質量有明確規定,特別是各類重金屬含量。2017年1月1日,《GB1886.214-2016》食品安全國家標準食品添加劑碳酸鈣(包括輕質和重質碳酸鈣)開始施行,《GB1886.214—2016》規定了食品級碳酸鈣的質量標準和檢驗方法。其主要質量指標如下:碳酸鈣含量(以干基計)要求在98.0%~100.5%之間,鹽酸不溶物含量≤0.2%,游離堿含量要求通過試驗,鎂和堿金屬含量≤1%,干燥減量≤2.0%,鋇(Ba)≤300mg/kg,鎘(Cd)≤2.0mg/kg,氟(F)≤50mg/kg,總砷≤3.0mg/kg,鉛(Pb)≤3.0mg/kg,汞(Hg)≤1.0mg/kg。

 

2、碳酸鈣在食品、藥品行業的應用

 

(1)食品營養補充劑

碳酸鈣作為營養補充劑,在鈣營養強化保健食品、面制品、谷物早餐、餅干、乳制品、軟膠囊、飲料等眾多產品中廣泛應用。
碳酸鈣用于面制品,可以起到鈣強化的作用,產品多為400-800目粉體;碳酸鈣在面粉中還可以起到增白、蓬松的作用,改善面粉外觀。碳酸鈣作為面包改良劑,可增加鈣含量、減少丙烯酰胺和粉末燒結,改進面包、玉米餅和蛋糕等烘焙產品的配方。
碳酸鈣用于乳制品和飲料可以提高鈣含量。歐米亞研發出一款高純度天然碳酸鈣,憑借特殊顆粒尺寸和表面特性可減緩沉淀且易于重新分散。日本研發出一款比表面積為30m2/g的納米碳酸鈣,可以提高乳飲料的鈣含量,有效抑制沉淀。

碳酸鈣在不同食品中的用量

(2)復合膨松劑
膨松劑主要用于面包、蛋糕、餅干、發面食品及膨化零食等。配制復合膨松劑時加入適量碳酸鈣,可以起到增白和膨松的作用。碳酸鈣在面包烘培過程中和干酵母、酶等混合使用,可促進面包面團早期發酵,鈣離子會影響酵母發酵和面筋結構,從而提高成品面包的質量,延長保質期。
研究人員探究了碳酸鈣對復合膨松劑膨松效果的影響,研究結果表明,在復合膨松劑中碳酸鈣添加量為3%時,產品膨松度略有改變,食品硬度下降,口感變酥。黃曉燕等研究了不同添加量的藜麥粉、膨松劑(碳酸鈣)以及不同胚料濕度和烘烤溫度對藜麥擠壓膨化脆片咀嚼性、硬度、脆性、色澤和感官評分的影響。結果表明,膨化食品脆性與碳酸鈣添加量呈正相關,添加量0.2%時產品脆性和感官最佳。當碳酸鈣添加不足時,食品品質偏硬,不酥脆,當添加量過高時,食品膨化過度導致組織疏松,影響產品形態。
(3)保健食品與原料藥
近年來,國內外研究均證實部分原料用在膳食補充劑中具有增加骨密度的作用,能夠實現補鈣的主要目的。例如鈣制劑(碳酸鈣D3)、氨基葡萄糖、硫酸軟骨素、姜黃素、維生素D等,其作用原理是通過補鈣、增加體內雌激素水平等方式來實現。
調研還發現,在增加骨密度保健食品的原料使用頻數≥10的原料中,碳酸鈣使用頻次最高,用量最高可超過50%。在鈣片各種原料配伍中,碳酸鈣也時常被使用,是最主要的鈣源。

 

增加骨密度保健食品的原料使用頻數≥10的原料

江雨婷等通過試驗對一種高鈣營養蛋白質粉進行開發及特性研究,解決了實際生產中碳酸鈣混合抱團問題,確定了生產的工藝流程。研究結果表明,試生產的高鈣營養蛋白質粉產品混合均勻,添加400目碳酸鈣作為鈣源,感官特性良好,接受度高,理化衛生及微生物指標檢測合格。制得的高鈣營養蛋白質粉能夠滿足中老年人營養需求,適合中老年人群食用。
(4)有機鈣鹽合成原料
生物質碳酸鈣可以用作高純度藥品級檸檬酸鈣、乳酸鈣、檸檬酸-蘋果酸鈣、葡萄糖酸鈣等有機鈣鹽的應原料。例如,蛋殼主要由鈣離子和鎂離子的碳酸鹽和磷酸鹽組成,且以碳酸鹽為主,碳酸鹽經高溫焙燒,可以轉化為生物質氧化鈣,其具有化學活性高、純度高、無毒無害等特點。而利用生物質氧化鈣合成有機鈣鹽的研究及應用已經成為行業發展熱點,在食品、藥品行業廣泛應用。
合成醋酸鈣,具有吸收效果好、溶解性好、pH靠近中性等特點,是一種很好的食品鈣強化劑,也可用作螯合劑、抑霉劑、緩沖劑、增香劑、腐蝕阻抑劑等。
合成丙酸鈣,是安全可靠的食品與飼料用防霉劑,對霉菌、好氣性芽孢桿菌、革蘭氏陰性菌、黃曲霉素等具有抑制作用,對酵母無抑制作用,對人畜無害,無毒副作用。
合成乳酸鈣,作為常用的鈣補充劑,具有促進骨骼和牙齒鈣化的形成、維持神經與肌肉的興奮性、降低毛細血管通透性的作用,還可用于防治鈣缺乏導致的手足抽搐癥以及發育不全、佝僂病。

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3、碳酸鈣高含鈣量、高吸收率進一步打開食品、藥品市場

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目前市場上的鈣強化劑主要有無機鈣強化劑、生物鈣強化劑和有機鈣強化劑三個大類,碳酸鈣、磷酸氫鈣、氯化鈣等均屬于無機鈣強化劑。從這類產品的特性來看,價格和含鈣量高是優勢,但溶解性略差,吸收利用率偏低。

但分析鈣元素含量可以發現,碳酸鈣高達40%,磷酸氫鈣(含2結晶水)為23%,磷酸氫鈣(含5結晶水)為17.7%,而且隨著食品加工技術和超細粉體加工技術的進步,濕法研磨重鈣,立磨鈣的產量和穩定性快速增加,輕鈣/納米碳酸鈣在形貌控制和無定形產品方面逐漸突圍,都為碳酸鈣在食品、藥品行業的大規模應用不斷加碼。現在食品級納米鈣吸收利用率已經>39%,突破了普通碳酸鈣的峰值,技術普及更多的是時間問題。
另外,從國內食品、藥品碳酸鈣生產規模來看,這一領域尚屬“藍海市場”。據金石亞藥2023年半年度報告:子公司浙江省建德市正發藥業有限公司營業收入10,207,264.52元,營業利潤5,251,191.84元,凈利潤5,477,041.10元。據武漢同濟現代醫藥2023年半年度報告:公司營業收入173,784,154.99,同比增長36.76%;歸屬于掛牌公司股東的凈利潤3,648,850.95元,同比增長16.41%,(業績包含:潤腸通便、補鈣系列以及各類普藥等)。
目前,這一領域企業數量和產能都有了一定的規模,但市場潛力更大,中高端市場開發的還比較少。國內食品、藥品用碳酸鈣主要的生產企業有,四川金石亞洲醫藥股份有限公司、武漢同濟現代醫藥科技股份有限公司、廣西桂瑪生物科技有限公司、湖北新劑藥業有限公司、上海碳酸鈣廠有限公司、武漢西莫制藥有限公司、宜昌登城碳酸鈣開發有限公司、上海諾成藥業股份有限公司、池州市大恒生化有限公司、江蘇泰州市康諾碳酸鈣有限公司、江西創先精細鈣業有限公司、浙江華盛鈣業有限公司等。
從現有產能來看,國內企業產能普遍在10萬噸/年以下,主要是2-5萬噸/年;2023年新建、有望投產及規劃的食品、藥品碳酸鈣生產線3-5條,“十四五”期間有效產能依舊僅有幾十萬噸。
隨著人口老齡化加劇和生育政策的推進,中高端產品尤其是高生物利用率的鈣劑產品、保健食品需要盡早發力。據我國營養調查資料表明,在城市中約51%男性和60%的女性攝入的鈣量還不到需要量的一半,若涵蓋農村補鈣需求將進一步加大,全國需要補鈣人口約3億人以上。總之,補鈣這個市場很令人期待。
參考文獻:
齊安迪,等:蛋殼碳酸鈣的應用研究進展,中國石化催化劑有限公司工程技術研究院
江雨婷,等:一種高鈣營養蛋白質粉的開發及特性研究,上海晨冠乳業有限公司
黃曉燕,等:藜麥擠壓膨化脆片加工工藝優化,福建農林大學
薩翼,等:增加骨密度保健食品配方規律及對監管研發建議,國家市場監督管理總局食品審評中心
GB 1886.214-2016 食品添加劑 碳酸鈣,國家衛生和計劃生育委員會

 

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